National library of Scotland er en relativt ung institusjon. Det ble stiftet i 1925. Biblioteket er lokalisert i flere bygg i sentrum av Edinburgh, hovedbygningen ligger på George IV bridge. En annen moderne bygning som ble bygget i 1980-årene, i den sørlige delen av byen.

Før den offisielle etableringen av biblioteket funksjoner av nasjonalbiblioteket med rett til juridisk Innskudd ble utført av bibliotek og Collegium av talsmenn. Det ble grunnlagt i 1689 og fikk status av nasjonalbiblioteket og høyre for juridiske Innskudd i 1710

Ved begynnelsen av XX århundre, biblioteket hadde vokst til å bli for stor for en privat organisasjon, og biblioteket ble donert til den Skotske nasjon. En spesiell parlamentariske handle i 1925, var etableringen av national library of Scotland. Sir Alexander Gi donert to hundre tusen pund på biblioteket og bygging av en ny bygning for henne. Bygningen startet i 1938, men andre verdenskrig hindret bygging og det ble gjennomført bare i 1956. I tidlig 90-tallet ble det bygget en ny, moderne bygning i den sørlige delen av Edinburgh, den omfatter lagring og lesing rom.

I samlingen av biblioteket inneholder mange sjeldne bøker og manuskripter: Gutenberg-Bibelen, følgebrev av Charles Darwin som var knyttet til manuskript av the origin of species", "First folio" er den første samling av Shakespeare ' s skuespill i folio, den siste bokstaven i Mary Queen of Scots. Også i samlingen biblioteket har en stor samling av kart.